石灰石-石膏濕法脫硫系統中，漿液的品質對整個系統的安全穩定運行至關重要，關系著設備使用壽命、脫硫效率能否達標、副產物品質是否合格等，特別是大部分電廠對漿液中氯離子給脫硫系統造成的影響認識不足，以下就脫硫吸收塔漿液中氯離子過高的危害、氯離子的來源提出改進的措施和建議。

　　一、氯離子過高的危害

　　1、加劇吸收塔內金屬件腐蝕。其一氯離子對不銹鋼造成腐蝕，破壞鈍化膜；其二是不斷富集的Cl-，會直接降低漿液的pH。由此引起的金屬的腐蝕、縫隙腐蝕及應力腐蝕，造成漿液循環泵、攪拌器等設備的腐蝕嚴重，縮短設備壽命。脫硫設計吸收塔內金屬件時把吸收塔內漿液允許的氯離子濃度作為一個重要的設計依據，允許氯離子濃度越高，使用的材料就越好，同時造價就越貴。當前設計單位普遍認知氯離子濃度≯20000mg/L時，2205等材料可以滿足，如果氯離子濃度更高，將會建議使用更好的材料，如哈氏合金等鎳基合金。

　　2、降低吸收塔漿液的使用效率，增加脫硫劑耗量和設備電耗。漿液中氯化物大多以氯化鈣的形式存在，鈣離子濃度的增大，在同離子效應（兩種含有相同離子的鹽或酸或堿，溶于水時，他們的溶解度或者酸度系數都會降低，這種現象叫做同離子效應）的作用下，將抑制石灰石的溶解，降低液相堿度，從而影響到吸收塔內的化學反應，降低了SO2的去除率。氯離子的擴散系數較大，具有排斥HSO3-或SO3的作用，影響SO2的物理吸收和化學吸收，抑制脫硫反應的順利進行，導致脫硫效率下降。同時，隨著吸收塔漿液Cl-含量的增加，漿液性質可能會改變，塔內漿液會產生大量的氣泡，造成吸收塔溢流，產生的虛假液位,干擾運行人員的判斷和調整,造成漿液循環泵的汽蝕或跳閘,甚至導致漿液進入原煙道。另外，因氯離子較強的配位能力，在高濃度下會迅速與煙塵中的Al、Fe和Zn等金屬離子配位形成絡合物，將Ca或CaCO3顆粒包裹起來使其化學活性嚴重降低，漿液的利用率下降，最終導致吸收塔漿液內的CaCO3過剩，但pH值卻無法上升，脫硫效率降低。如果為確保脫硫效率和實現達標排放就需要提高液氣比，就會使得漿液循環系統電耗增加。

　　3、影響石膏品質。吸收塔漿液中氯化物濃度升高，會抑制二氧化硫溶解生產亞硫酸氫根，引起石膏中碳酸鈣含量增大，氯離子含量增加，石膏脫水性能下降，石膏品質惡化。如果想得到更高品質的石膏，就需要大量增加沖洗水量，使整個系統形成惡性循環，并且進入脫硫廢水中的氯離子含量大幅增加，廢水處理難度增大。

　　綜上，吸收塔里的氯離子濃度過高，說明脫硫系統沒有按照設計要求排出脫硫廢水，不排脫硫廢水的后果除了顯示氯離子濃度超標外，同樣吸收塔內的惰性物質（如不參加反應的灰、雜質等）也無法排出系統之外，這部分物質會包裹石灰石的微小顆粒，而阻止石灰石同硫氧化物的反應，造成脫硫效率下降，因此氯離子的濃度過高，通常會伴隨脫硫效率的降低，或者說要用更多的石灰石漿液補入吸收塔，才能得到同樣的脫硫效率。

　　二、吸收塔漿液中氯離子的來源

　　1、石灰石-石膏濕法脫硫系統氯化物主要來源于脫硫吸收劑、補充水及煤。一般石灰石中氯離子含量為0.01%左右，我國煤中氯含量一般在0.1%左右，少數煤中氯含量為0.2%-0.35，部分高灰分煤中氯含量可達0.4%，氯在煤中主要以無機物形態存在，如氯化鈣、氯化鉀、氯化鎂等。因此，使用的脫硫劑和燃煤成為漿液中Cl-最終富集的主要因素。

　　2、使用冷卻塔循環水排污水作為脫硫工藝水源，水中氯離子含量在550mg/l左右，這對漿液中Cl-的富集有一定的作用。

　　3、靜電除塵器運行工況不佳，吸收塔入口粉塵顆粒增多，將會使灰中大量的氯化物被溶解到漿液中，形成漿液中Cl-的富集。

　　4、大量使用回流水，脫硫廢水系統不能嚴格按照設計和生產要求足量排放系統產生的廢水，導致漿液系統中Cl-的富集。

　　三、吸收塔漿液氯離子的控制措施

　　漿液中氯離子過高時，最有效的辦法是加大脫硫廢水排放，但要注意脫硫廢水的達標排放。根據現場的實際情況可以采取以下措施：

　　1、合理使用濾液水，縮短濾液循環時間。注意控制其他冷卻水、雨水等進入漿液循環系統，防止破壞吸收塔系統的水平衡。

　　2、減少石膏沖洗水量，嚴格控制石膏氯離子含量穩定在合理區間內，增大脫水過程中帶走的Cl-量；定期檢測吸收塔漿液中的氯離子含量，嚴格控制吸收塔漿液中的Cl-含量低于10000mg/L（DL/T1477-2015《火力發電廠脫硫裝置技術監督導則》，石膏漿液Cl-含量宜控制在10000mg/l以內），不得超過協議設計值，發現Cl-上升，應增大廢水排放量和石膏漿液脫水，置換新鮮的石膏漿液；投運脫硫廢水處理系統，保證脫硫廢水足量達標排放。

　　3、加強脫硫系統運行過程中吸收塔漿液氯離子濃度的控制，定期開展化驗檢測，根據燃用的高、低硫煤種，結合技術協議設備材質和漿液對氯離子的要求，嚴格控制吸收塔漿液品質。

　　4、鈣法脫硫吸收塔漿液密度控制1080—1150kg/m3之間，漿液pH值控制5.4—5.8之間，定期降低吸收塔內漿液pH值，加強吸收塔內的反應。

　　5、確保靜電除塵器完好投入運行，防止帶有大量氯化物的灰塵顆粒，進入吸收塔漿液系統，這部分顆粒的溶解會產生大量的Cl-，逐漸造成漿液中Cl-的大量富集。

來源:除灰脫硫脫硝技術聯盟